Распадающаяся квадратичная форма

Обратимые превращения азуленов в кислотах

Ароматический углеводород азулен и его алкильные производные претерпевают обратимое протонирование в кислотах H 2 SO 4, H 3 PO 4 и HClO 4, содержащих воду. Известная из литературы для равновесных условий нелинейная зависимость (близкая к квадратичной) индикаторного отношения (отношения концентрации протонированных азуленов BH + к концентрации исходных нейтральных форм “ B ”) от кислотности h 0 свидетельствует, что они не являются основаниями Гаммета. Механизм протонирования, остававшийся нераскрытым, объясняется в настоящей работе с учётом недавно установленного факта, что в качестве основного состояния азуленов выступают не индивидуальные молекулы, а супрамолекулярные димеры. Первичными продуктами реакции димеров с протонами являются нестойкие промежуточные π-комплексы. Последние быстро диссоциируют в обратном направлении, и при атаке на них протонов медленно расщепляются на азулений-катионы BH +. Катионы BH + распадаются на активные молекулы B, которые либо димеризуются с восстано...