Processing math: 100%
Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Типы диенов и диенофилов

В данной главе мы рассмотрим основные участники реакции Дильса — Альдера - диены и диенофиы.

Диены

Алкадиенами, или диеновыми углеводородами, называют соединения с открытой цепью, содержащие две двойные связи. Их общая формула CnH2n2. По номенклатуре IUРАС они имеют окончание -диен (замена окончания -ан в алканах). Согласно размещению двойных связей относительно друг друга алкадиены делятся на кумулированные, сопряженные или конъюгированные и изолированные.

  • Кумулированные соединения (алены) - это соединения, содержащие двойные связи у одного атома углерода (C=C=C).

Кумулированные соединения. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Кумулированные соединения. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

  • Сопряженные соединения - это соединения, в которых двойные связи разделены одной простой (C=CC=C).
Замечание 1

Нумерацию углеродной цепи начинают таким образом, чтобы цифры двойных связей получили наименьшие значения.

Изомерия алкадиенов

Структурная изомерия алкадиенов обусловлена, как и у алкенов, разветвлением углеродной цепи и взаимным положением двойных связей. Кроме того, для сопряженных диенов характерный вид геометрической изомерии - так называемые цисоидная и трансоидная формы:

Структурная изомерия алкадиенов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Структурная изомерия алкадиенов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Существование трансоидних и цисоидних конформеров обусловлено затрудненным вращением двойных связей вокруг простого, который обозначили s (от англ. Single - простой). При этом s-трансформа стабильна, чем s-цис примерно на 10-12 кДж / моль. Поэтому около 96% молекул 1,3-при нормальных условиях существует в виде s- транс-конформера.

«Типы диенов и диенофилов» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Помощь с рефератом от нейросети
Написать ИИ

Изомерия алкадиенов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Изомерия алкадиенов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Широкое промышленное применение и важное теоретическое значение для изучения реакционной способности органических соединений имеют сопряженные (конъюгированные) диены. Основные диены представлены в таблице ниже.

Основные диены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 4. Основные диены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Физические свойства диенов

Первые представители алкадиенов C3C4 - газы, остальные - жидкости. В молекуле аленов две π-связи находятся под углом 90 друг к другу (рис. 1). Атомы водорода также расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях к π-связям вследствие взаимного отталкивания соответствующих π-орбиталей. Из приведенного строения получается, что для производных алена при наличии двух как минимум различных заместителей у каждого атома углерода характерна енантиомерия вследствие аксиальной хиральности молекулы.

Сопряженные алкадиены поглощают УФ-излучение в более длинноволновой части спектра (215-245 нм), чем алкены. При росте количества сопряженных между собой связей до четырех, поглощение облучения начинает проявляться в видимой области с появлением желтого цвета.

ИК-спектры несимметричных диенов структуры RCH=CHCH=CH2 в области 1600-1650 см1 характеризуются двумя полосами, соответствующие валентным колебаниям c 1600 см1 и c 1650 см1. Такие колебания интенсивнее, чем колебания изолированных C=C-связей, особенно для трансоидних конформеров. Для симметричных диенов структуры RCH=CHCH=CHR упомянутые полосы слабые.

Строение бутадиена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 5. Строение бутадиена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Диенофилы

Диенофилами в реакции Дильса — Альдера обычно являются замещенные или линейные алкены и алкины, также содержащие кратную связь, активированную электроноакцепторным заместителем. В роли диенофилов также могут выступать и другие соединения, которые содержат двойные связи с гетероатомами, например:

>C=CC=O (карбонил)

CC (алкины) >C=S (тиокарбонил)

>C=N (азометины) N=N (азосоединения)

O=O (синглетный O2)

CN (нитрилы) N=O (нитрозосоединения)

Дата последнего обновления статьи: 08.02.2025
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "Типы диенов и диенофилов"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant