Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Реакции Реформатского

Реакция Реформатского заключается во взаимодействии эфиров α-галогенкарбоновых кислот с карбонильными соединениями в присутствии цинка. Промежуточными веществами в этой реакции могут быть цинкорганические соединения, которые затем присоединяются к карбонильной группе. По своим свойствам и реакционной способностью цинкорганические соединения не имеют никаких преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому редко применяются в синтезах, характерных для металлоорганических соединений. Исключением является реакция Реформатского.

Цинкорганические соединения менее реакционноспособные, чем магнийорганические, а эфиры, в свою очередь, менее реакционноспособные, чем альдегиды или кетоны. Благодаря этому и может происходить реакция Реформатского. Магнийорганические соединения могут взаимодействовать с карбонильной группой второй молекулы эфира. А упомянутые промежуточные цинкорганические соединения реагируют только с карбонильной группой кетонов или альдегидов, образуя при этом эфиры β-гидроксикислоты или после дальнейшей дегидратации - эфиры ненасыщенных кислот.



Рисунок 1.

Особенности реакции Реформатского

В реакцию Реформатского, кроме эфиров α-галогенкарбонових кислот, могут вступать различные производные карбоновых кислот, содержащие активный галоген, но не содержащие групп, которые могут вызвать побочные процессы, например, α-галогенонитрилы, α-галогендизамещенные амиды, цинковые соли карбоновых кислот и тому подобное.

Выход целевых продуктов и ход реакции зависит и от природы галогена. Так, эфиры α-хлоркарбонових кислот реагируют очень медленно или совсем не реагируют. Только α-галогенэфиры, в которых атомы хлора содержатся у вторичного или третичного α-атома углерода, более реакционные и приводят к высоким выходам конечных продуктов. Самые активные α-йодэфиры, но в основном они малодоступны. Поэтому чаще всего используют α-бромэфиры.

«Реакции Реформатского» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти

В качестве карбонильных соединений могут выступать алифатические, ароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны. По реакционной способностью их можно расположить в следующий ряд:



Рисунок 2.

Получение эфиров β-кетокислот

Если же в качестве карбонильных соединений в реакции Реформатского использовать эфиры, то в результате реакции можно получить эфиры β-кетокислот.



Рисунок 3.

В качестве растворителей чаще всего используют растворители эфирного происхождения (диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,4-диоксан и т.п.).

При соблюдении экспериментальных условий реакций выходы эфиров β-оксикислот обычно весьма высоки и достигают 60-90%:



Рисунок 4.



Рисунок 5.



Рисунок 6.

Механизм реакции Реформатского

О механизме реакции Реформатского известно то, что она происходит в две стадии.



Рисунок 7.

На первой стадии в результате взаимодействия цинка с эфирами α-галоген-карбоновых кислот образуются цинкорганические интермедиаты -хелатные комплексы, которые являются достаточно устойчивыми веществами, особенно в эфирных растворах. Образование хелатных комплексов и является движущей силой процесса. В отдельных случаях они даже были выделены в твердом состоянии и их строение доказано. Образованные цинкорганические соединения могут существовать в виде двух структур (А и Б):



Рисунок 8.

но практически преобладает структура Б, которая затем реагирует с карбонильным соединением через шестичленные переходные состояния.



Рисунок 9.

Образованию хелатного комплекса способствуют неполярные растворители, не способные эффективно сольватировать катионы цинка. Такая трактовка механизма реакции Реформатского находится в хорошем соответствии с экспериментальными данными, согласно которым β и γ-бромэфиры, не способные к образованию цинковых енолятов, не вступают и в реакцию Реформатского.

В реакции Реформатского возможны и побочные процессы. Это - реакция Вюрца для α-галогенэфиров, альдольная конденсация для карбонильных соединений и маловероятное взаимодействие цинкорганического интермедиата с исходными α -галоген-эфирами. Но модифицируя условия проведения реакции Реформатского, можно свести к минимуму или избежать совсем нежелательных побочных процессов.

Дата последнего обновления статьи: 28.02.2025
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Крупнейшая русскоязычная библиотека студенческих решенных задач
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "Реакции Реформатского"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant