Существует несколько лабораторных методов получения диазосоединений:
-
Из аминов. Замещенные первичные алифатические амины $R-CH_2-NH_2$, ($R = COOR$, $CN$, $CHO$, $COR$), вступают в реакцию с азотистой кислотой с образованием диазосоединения.
-
Путем диазообмена. При диазообмене определенные карбоновые кислоты могут быть подвергнуты взаимодействию с тозилазидом:
Рисунок 1.
- Из $N$-алкил-$N$-нитрозо соединений. Диазосоединений могут быть получены в реакции элеменирования $N$-алкил-$N$-нитрозо соединений:
Рисунок 2.
-
Путем фрагментации сложных азосоединений. 1,3-Дизамещенные алкиларилсульфонаты триазены можгут быть фрагментированы с образованием диазосоединений. Такие триазены являются результатом сочетания ароматических солей диазония с первичными аминами.
-
Из азидов. Диазосоединения могут быть получены из из азидов с использованием фосфинов:
Рисунок 3.
Получение диазоалканов из гидразонов
Гидразоны окисляются (дегидрируются) например, с оксидом серебра или оксидом ртути, а также рядом других окислителей.
Реакция карбонильной группы с 1,2-бис(трет-бутилдиметилсилил) гидразина с образованием гидразона с последующей реакцией с дифториодбензолом дает диазосоединение:
Рисунок 4.
Получение диазоалканов из диазометильных соединений
В реакциях электрофильного замещения с участием диазометильных соединения происходит обмен уходящей группы на диазогруппу.
Так диазокетоны могут быть получены ацилированием диазометана ацилгалогенидами:
Рисунок 5.
Для проведения такой реакции необходимо применение избытка - для того, что бы образующийся хлористый водород также связывался диазометаном.
Рисунок 6.
При отсутствии избытка диазометана или других агентов, связывающих хлористый водород, образующиеся хлорид-ионы замещают азот с образованием $\alpha$-хлоркетонов:
Рисунок 7.
Получение диазометана
Диазометан получают путем гидролиза эфирного раствора $N$-метил-нитрозамида с водным основанием. Традиционным исходным реагентом является $N$-нитрозо-$N$-метилмочевина, но это соединение само по себе несколько нестабильо, и в настоящее время такие соединения, как $N$-метил-$N'$-нитро-$N$-нитрозогуанидин ($MNNG$) и $N$-метил-$N$-нитрозо-п-толуолсульфонамид (Диазальд) являются более предпочтительными для получения диазометана.
Рисунок 8.
Наиболее удобным лабораторным способом получения диазометана является действие 30% щёлочи на бис($N$-метил-$N$-нитрозоамид) фталевой кислоты:
Рисунок 9.
Получение диазоуксусного эфира
Диазоуксусный эфир был обнаружен Теодором Курцием в 1883, который получил его взаимодействием этилового эфира глицина с нитритом натрия и ацетатом натрия в воде.
Рисунок 10.
Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:
Рисунок 11.
