Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Восстановление амидов

8-800-775-03-30 support@author24.ru

Восстановление амидов является еще одним методом получение аминов. Обычно такое восстановление проводят при помощи алюминийгидрида лития в эфире или ТГФ



Рисунок 1.

В качестве восстановителя вместо алюмогидрида лития для незамещенных амидов также используют диборан.



Рисунок 2.

Применение восстановления амидов в химии углеводов

Восстановление амидов является очень важной реакцией в химии углеводов, здесь эта реакция применяется для снятия амидной защиты, установленной для протектирования аминогрупп в самых разных реакциях.

Так из сахаров с ранее защищенными аминогруппами - из фталимидов и ацетамидов - получают из соответствующих амины.

Такой процесс установления-снятия защиты происходит следующим образом:

  1. Сначала получают фталимидные гликозил-доноры. Введение фталимидной защиты осуществляют путем взаимодействия аминосахара с фталевым ангидридом. Сначала образуется о карбоксибензамидное производное, которое под действием избытка уксусного ангидрида дает перацетилированный фталимид.



    Рисунок 3.

    Из полученного гликозилацетата действием галогеноводородов синтезируют соответствующие гликозилгалогенозы.

    Фталимидная защита устойчива в условиях основных методов гликозилирования, а также в условиях введения и удаления эфирной и других защитных групп.

  2. Далее проводят замещение фталимидной группы ацетамидной.

    Распространенным методом снятия фталимидной защиты является гидразинолиз. Фталимидное производное сахара кипятят со спиртовым раствором гидразина. В этих условиях также снимается эфирная защита.



    Рисунок 4.

    Далее 2-аминосахар обрабатывают уксусным ангидридом, что приводит к образованию ацетамидного производного.

    И уже далее ацетамидные производные можно восстановить в амины любыми вышеуказанными методами.

    Примером реакции, в которой применяется амидная защита аминосахаров является синтез 1,2-транс-$О$-гликозаминидов по методу Кенигса-Кнорра.



    Рисунок 5.

    В этом· методе достаточно широко используют полный ацетат аминоглюкозилхлорида (более стабильный, чем соответствующий бромид). Но реакционная смесь должна быть лишена следов воды (!). Поскольку в присутствии следов влаги этот гликозилхлорид легко перегруппировывается, образуя гидрохлорид глюкозамина.



    Рисунок 6.

Готовые работы на аналогичную тему

Замещение гидроксигруппы в карбоновых кислотах

Замещение аминогруппы гидроксила карбоксильной группы карбоновых кислот приводит к образованию амидов карбоновых кислот. Распространенными способами образования амидов является взаимодействие ангидридов и хлорангидридов кислот с аммиаком или аминами и отщепление воды от аммонийных солей кислот при нагревании.



Рисунок 7.

Для получения амидов высококипящих кислот иногда достаточно пропускать через них газообразный аммиак при нагревании выше 100 $^\circ$ С до прекращения выделения воды. Таким образом, например, можно получить полный амид адипиновой кислоты.



Рисунок 8.

Замещение алкоксигруппы в эфирах

Вследствие замещения алкоксигрупп в эфирах на аминогруппы образуются амиды кислот.

Эфиры низших кислот легко образуют амиды под действием водного аммиака. Например, для получения ацетамида к этилацетату добавляют концентрированный водный раствор аммиака и при охлаждении насыщают реакционную смесь газообразным аммиаком до образования гомогенной смеси. После отстаивания на холоду смесь перегоняют: ацетамид получают с выходом 70%.



Рисунок 9.

Аналогично получают формамид и оксамид.

Эфиры высших кислот медленно реагируют с аммиаком даже в спиртовых растворах. В таких случаях рекомендуют проводить реакцию в запаянных трубках при нагревании с водным или спиртовым раствором аммиака. Например, нагрев этилфенилацетата с насыщенным при 0 $^\circ$ С спиртовым раствором аммиака приводит к образованию амида с выходом 23% при 125 $^\circ$ С и с выходом 70% при 170 $^\circ$ С.



Рисунок 10.

Замечание 1

Следует отметить, что некоторые стерически затрудненные эфиры, например, эфиры триметилуксусной и диалкилмалоновой кислот, не реагируют с аммиаком ни при каких условиях.

Замещение кислорода в ангидридах кислот

Эта реакция имеет важное значение для получения имидов двухосновных кислот и осуществляется нагреванием или перегонкой кислот в токе аммиака, а также нагреванием с мочевиной.

  1. Например, имиды янтарной кислоты (сукцинимид) образуется при пропускании тока сухого аммиака через расплавленный ангидрид кислоты (t = 119.6 $^\circ$ С) или обычным методом получения амидов - нагреванием аммониевых солей двухосновных кислот:



    Рисунок 11.

  2. Фталимид получают нагреванием фталевого ангидрида с мочевиной при 135-160 $^\circ$ С:



    Рисунок 12.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Светлана Радиковна Файзуллина

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис