Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Окисление аминов

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Содержание статьи

Любые типы аминов относительно легко вступают в реакции окисления. При чем третичные амины окисляются легче всего образуя оксиды:



Рисунок 1.

Окисление третичных аминов

При окислении третичных аминов процесс проводят в апротонных индифферентных растворителях, а в качестве окислителей применяют 30%-ный пероксид водорода или органические пероксокислоты строения,



Рисунок 2.

которые также могут служить источником активного кислорода.



Рисунок 3.



Рисунок 4.



Рисунок 5.



Рисунок 6.

Готовые работы на аналогичную тему

Для продуктов такого окисления третичных аминов - $N$-окисей невозможно изобразить структуру и записать формулу без изображения зарядов, так как такие соединения представляют собой биполярные ионы. Несимметричные замещенные третичные $N$-окиси при определенных условиях можно разделить на энантиомеры. Впервые такое разделение удалось провести Я. Мейзенгеймеру в 1906 году, который смог выделить энантиомерные формы для



Рисунок 7.

Для $N$-окисей третичных аминов возможно провести обратную реакцию с образованием аминов при действии на них восстановителем, например, трифенилфосфином.

Окиси аминов представляют собой определенный интерес так кок они разлагаются при сильном нагревании, и эта реакция служит удобным методом получения алкенов. Так из окиси триэтиламина образуется этилен:



Рисунок 8.

Окисление вторичных аминов

В случае же окисления вторичных аминов после образования $N$-окиси (процесс аналогичен третичным аминам) происходит последующая миграция протона и образуются $N,N$-диалкилгидроксиламины с выходами 40-80%:



Рисунок 9.

Наиболее мягким окислителем вторичных аминов стала стабилизованная система из перекиси водорода с ионами кислот металлов шестой группы, которые при этом образуют соответствующие надкислоты:



Рисунок 10.

При использовании таких окислительных систем для окисления вторичных аминов получают соединения с азот-кислородными связями (оксимы, гидроксиламины или окиси аминов).

Механизм реакции окисления затрудненных вторичных аминов ионами первольфрамата можно изобразить следующей схемой:



Рисунок 11.

Образующийся при этом замещенный гидроксиламин также далее окисляется до азотокиси, которая затем распадается на имииоксил и гидроксил:



Рисунок 12.

Окисление первичных аминов

По сравнению с вторичными и третичными аминами первичные вступают в реакции окисления значительно сложнее. Это объясняется тем, что в данном случае образующиеся производные гидроксиламина могут также окисляться и образовывать нитрозосоединения:



Рисунок 13.

При наличии атома водорода при $\alpha$-углеродном атоме нитрозосоединения изомеризуются в оксимы



Рисунок 14.

При действии более сильных окислителей - например, пертрифторуксусной кислоты, первичные амины окисляются более глубоко и образуют нитросоединения. Этот метод получения нитросоединений имеет практическое значение для получения нитроалканов с третичным алкильным радикалом. Особую ценность он приобрел для синтеза ароматических нитросоединений, содержащих в $o$- или $n$-положении электроно-акцепторные заместители.



Рисунок 15.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Игорь Борисович Львов

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис