Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Замещение сульфогруппы на гидроксил

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Все предметы / Химия / Получение фенолов / Замещение сульфогруппы на гидроксил

Как уже было сказано в главе, посвященной общим методам получения фенола, его в небольшых количествах получают из каменноугольной смолы и прочих отходов угольной промышленности. Однако такое коксохимическое производство удовлетворяет все потребности различных областей промышленности в этом веществе. И по этому практически сразу после того как фенол массово стал применятся в химической отрасли ученые стали искать другие методы его получения.

Наиболее старым промышленным методом получения фенолов является метод сплавления арилсульфонатов щелочных металлов с гидроксидм натрия или калия в твердой форме или со смесями из этих гидроксидов (которые являются легкоплавкими) при температурах 300-350$^\circ$С.

В 1864 году Дюзар, Вурц и Кекуле (независимо друг от друга) показали, что при воздействии расплавленной щелочи на бензол сульфокислоты проходит замещение сульфогруппы гидроксилом и образования фенола.



Рисунок 1.

Способы щелочного плавления

Было разработано три способа щелочного плавления:

  1. Щелочное плавлении при атмосферном давлении - так называемое открытое щелочное плавление;
  2. Автоклавное щелочное плавления (используют водные растворы щелочей). Этот способ применяют при наличии в ароматическом соединении нескольких сульфогрупп, только часть которых требуется заместить гидроксилом. Этот метод также применяют тогда, когда проводят сульфогруппы в аминсульфокислотах, потому что в более жестких условиях открытого щелочного плавления аминогруппа также замещается оксигруппы;
  3. Автоклавное щелочное плавление с известью. Этот метод используют когда первые два способа приводят к образованию двух оксигрупп. Также при щелочном плавлении антрахинон-2-сульфоната образуется ализарат:



    Рисунок 2.

Готовые работы на аналогичную тему

Механизм замещения сульфогруппы на гидроксил

Хотя точный механизм реакции в расплаве двух ионных соединений неизвестен, ее следует отнести к процессам нуклеофильного ароматического замещения, где гидроксид-ион играет роль нуклеофильного агента, а сульфит-ион - уходящей группы.



Рисунок 3.

Применение щелочного плавления для получения фенолов

В настоящее время метод щелочного плавления широко применяется для получения нафтолов, двух и трехатомных фенолов, ализарина и прочих фенольных производных.



Рисунок 4.

Щелочное плавление также часто применяется для замещения только одной сульфогруппы на гидроксил при наличии двух или трех таких сульфогрупп в нафтолах и аминонафтолах. В качестве примеров можно привести получение так называемых Аш-кислот и Гамма-кислот - полупродуктов азокрасителей:



Рисунок 5.

Условия щелочного плавления

Для приготовления расплава щелочи используют $NaOH$ из расчета два моля едкого натра на один моль сульфокислоты. Температура плавления щелочи составляет 327 $^\circ$С, поэтому для снижения температуры процесса добавляют 5-10% воды (по массе). При этом температура плавления составит 270-290 $^\circ$С.

В расплав щелочи вносят сульфонал в виде сухого измельченного порошка или насыщенного водного раствора. Температуру доводят до 320 $^\circ$ С, время процесса от 1 до 32 часов.



Рисунок 6.

Получение $B$-нафтола

  1. Сульфирование нафталина



    Рисунок 7.

  2. Гидролиз нафталин-1-сульфокислоты;

  3. Получение соли (нейтрализация)



    Рисунок 8.

  4. Щелочное плавление;



    Рисунок 9.

  5. Разложение нафтолята.



    Рисунок 10.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Игорь Борисович Львов

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис