Processing math: 100%
Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

С- и О-Алкилирование амбидентных фенолят-ионов

Феноксид-ионы, как типичные амбидентные анионы, способны к реакциям O и C-алкилирования. В большинстве случаев феноксид-ионы подвергаются региоселективному O-алкилированию независимо от природы радикала и уходящей группы алкилирующего агента. Самые разнообразные жесткие и мягкие алкилирующие агенты дают эфиры фенолов в реакциях со щелочными фенолятами. Наилучшие результаты для O-алкилирования достигаются в диполярных апротонных растворителях, хорошо сольватирующих катионы щелочных металлов.



Рисунок 1.



Рисунок 2.



Рисунок 3.

O-алкилирование

Феноляты при алкилировании образуют эфиры. Как алкилирующие агенты используют диалкилсульфаты, галогеналкилы, хлоруксусные кислоты, оксиран и тому подобное реагенты. В реакциях O-алкилирования (алкилирования атома кислорода) фенол или фенолят-анион выступает в роли нуклеофила, атакующего электрофильные центры алкилирующих реагентов:



Рисунок 4.

«С- и О-Алкилирование амбидентных фенолят-ионов» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти

Заметим, что реакция (2) требует более жестких условий, чем реакция (1).

Эфиры фенола получают также реакцией Уильямсона:



Рисунок 5.

Алкилирование непосредственно фенола возможно с помощью диазометана:



Рисунок 6.

При алкилировании фенолов этиленоксидом образуются фенильные эфиры полиэтиленгликолей:



Рисунок 7.

В случае R=C8H17 (октил) синтезированные полиэфиры проявляют поверхностно-активные свойства и используются как неионогенные моющие средства (детергенты) вроде ОП-7 или ОП-ИО и т.д., для которых цифры 7 или 10 соответствуют количеству звеньев этиленоксида (п) в молекуле полиэтиленгликоля.

Образование эпоксидных соединений

К реакциям O-алкилювания относят также образование эпоксидных соединений (циклических эфиров), которые применяются в первую очередь для получения эффективных эпоксидных адгезивов (клеев):



Рисунок 8.

Для этого используют взаимодействие эпихлорогидрина (алкилирующего агента) с 2,2-(п,п'-дигидроксидифенил)пропаном, синонимами которого являются техническое название бисфенол А, диан, или дифенилолпропан. Продукт алкилирования дихлорогидрина в щелочной среде отщепляет хлороводород и образует реакционноспособный диэпоксид, который дальше способен превращаться в процессе поликонденсации в эпоксидные смолы. Катализаторами реакции поликонденсации выступают как кислоты, так и основания. При кислотном катализе на концах макромолекул остаются хлорангидридные группы, а при основном - эпоксидные.

Следует заметить, что нуклеофильная атака фенолом эпоксидного кольца в условиях кислотного катализа должна осуществляться на средний атом углерода эпихлорогидрина, но вследствие стерических препятствий (наличие объемной хлорометильной группы CH2Cl) атакуемого крайний атом углерода.

Образование диэпоксида может происходить по другому маршруту при взаимодействии двунатриевой соли дифенилолпропана с эпихлорогидридом:



Рисунок 9.

Нецикличные эфиры фенолов, в отличие от циклических вроде эпоксидов, представляют собой относительно инертные соединения. Они гидролизуются несколько легче, чем алифатические эфиры, в присутствии концентрированных галогеноводородных кислот:



Рисунок 10.

В присутствии соединений вроде кислот Лмоиса эфиры фенола способны к изомеризации в алкилфенолы (М. Курсанов):



Рисунок 11.

C-алкилирование

Алкилирование фенолов спиртами или алкенами в присутствии катализаторов легко проходит с образованием соответствующих алкилфенолов, применяемых при синтезе красителей, ПАВ, антиоксидантов, например:



Рисунок 12.

К этой реакции может принадлежать взаимодействие фенолов с алифатическими кетонами в кислой среде:



Рисунок 13.

Дата последнего обновления статьи: 28.03.2024
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "С- и О-Алкилирование амбидентных фенолят-ионов"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant