Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Нитрозирование фенолов

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Все предметы / Химия / Получение фенолов / Нитрозирование фенолов
Содержание статьи

Нитрозофенолы получают прямым нитрованием фенолов нитритной кислотой:



Рисунок 1.

Электрофильным реагентом в реакциях выступает катион нитрозония $NO^+$, образование которого было рассмотрено ранее.

Нитрозирование ароматических систем проходит в активированных электронодонорными заместителями ароматических системах, таких как фенолы и третичные ароматические амины. Они легко вступают во взаимодействие с таким слабым электрофилом, как нитрозоний-катион $NO^+$, пониженная реакционная способность которого обусловлена его относительной устойчивостью. Нитрозирование обычно проводят в водном растворе азотистой кислотой. Из фенола преимущественно образуется паро-нитрозофенол:



Рисунок 2.

Нитрозирование можно осуществить с помощью нитрозилхлорида $NOCl$ ($O=N-Cl$) или нитрозилсульфатной кислоты $NOHSO_4$ ($O=N-OSO_3H$), которые являются источником нитрозоний-катиона. $NOCl$ является газообразным веществом, которое образуется в водной среде при приготовлении $HNO_2$ из нитрита натрия и $HC1$. Нитрозилсульфатная кислота $NOHSO_4$ существует в кристаллическом виде, а при проведении реакции образуется из азотистой кислоты при растворении нитрита натрия в концентрированной серной кислоте 0$^\circ$С.

Нитрозирование, как побочный процесс при нитровании

Необходимо заметить, что при нитровании аренов, в частности фенолов, наблюдается возникновение нитрозопроизводных, которые легко окисляются азотной кислотой в соответствующие нитропроизводные. Это вызвано наличием в реакционной среде азотистой кислоты $HNO_2$, образующийся из нитратной при окислении фенола или нитрозофенола:

Готовые работы на аналогичную тему



Рисунок 3.

Свойства нитрозофенолов

Нитрозофенолы в растворах существуют в виде таутомерных смесей нитрозофенола и монооксима хинона, равновесие сильно смещено в сторону монооксимной формы.



Рисунок 4.

В химических реакциях n-нитрозофенолы проявляют ярко выраженную двойственную реакционную способность. При окислении они превращаются в нитрофенолы, а при взаимодействии с гидроксиламином дают хинодиоксимы.



Рисунок 5.

Ацетилирование п-нитрозофенола приводит к смеси ацетата фенола и оксима, причем ацетат хиноксима при нагревании изомеризуется в ацетат п-нитрозофенола.



Рисунок 6.

Нитрозобензол



Рисунок 7.

Нитробензол - органическое соединение с формулой $C_6H_5NO$. представляет собой диамагнетик существующий в равновесии со своим димером:



Рисунок 8.

Нитробензола впервые был получен Адольфом фон Байеро по реакции дифенила и нитрозилбромида:

$(C_6H_5)_2Hg + BrNO \to C_6H_5NO + C_6H_5HgBr$

Современный синтез включает в себя восстановление нитробензола до фенилгидроксиламина ($C_6H_5NHOH$), который затем окисляют с помощью дихромата натрия ($Na_2Cr_2O_7$).



Рисунок 9.

Нитробензол также может быть получен окислением анилина с использованием пероксимоносерной кислоты (кислоты Каро).

Химические свойства нитробензола

  1. Нитробензол подвергается реакции Дильса-Альдера с диенами. Конденсация с анилинами дает производные азобензола в реакции, известной как реакция Миллса:



    Рисунок 10.

  2. Нитробензол также конденсируется и с фенилгидроксиламином



    Рисунок 11.

  3. Востановление нитробензола дает анилин.



    Рисунок 12.

  4. Наиболее характерной реакцией нитрозобензола является конденсация с активной метиленовой группой, такой, как группа малонового эфира и бензилцианида:

    $Ph-CH_2-CN + Ph-NO \to Ph-CH(CN)-N(OH)-Ph$ (полупродукт оксиаминирования) $\to PhC(CN)=N-Ph$

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

наталия Богдановна врецена

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис