Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Нитрозирование фенолов

Нитрозофенолы получают прямым нитрованием фенолов нитритной кислотой:



Рисунок 1.

Электрофильным реагентом в реакциях выступает катион нитрозония NO+, образование которого было рассмотрено ранее.

Нитрозирование ароматических систем проходит в активированных электронодонорными заместителями ароматических системах, таких как фенолы и третичные ароматические амины. Они легко вступают во взаимодействие с таким слабым электрофилом, как нитрозоний-катион NO+, пониженная реакционная способность которого обусловлена его относительной устойчивостью. Нитрозирование обычно проводят в водном растворе азотистой кислотой. Из фенола преимущественно образуется паро-нитрозофенол:



Рисунок 2.

Нитрозирование можно осуществить с помощью нитрозилхлорида NOCl (O=NCl) или нитрозилсульфатной кислоты NOHSO4 (O=NOSO3H), которые являются источником нитрозоний-катиона. NOCl является газообразным веществом, которое образуется в водной среде при приготовлении HNO2 из нитрита натрия и HC1. Нитрозилсульфатная кислота NOHSO4 существует в кристаллическом виде, а при проведении реакции образуется из азотистой кислоты при растворении нитрита натрия в концентрированной серной кислоте 0С.

Нитрозирование, как побочный процесс при нитровании

Необходимо заметить, что при нитровании аренов, в частности фенолов, наблюдается возникновение нитрозопроизводных, которые легко окисляются азотной кислотой в соответствующие нитропроизводные. Это вызвано наличием в реакционной среде азотистой кислоты HNO2, образующийся из нитратной при окислении фенола или нитрозофенола:

«Нитрозирование фенолов» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти



Рисунок 3.

Свойства нитрозофенолов

Нитрозофенолы в растворах существуют в виде таутомерных смесей нитрозофенола и монооксима хинона, равновесие сильно смещено в сторону монооксимной формы.



Рисунок 4.

В химических реакциях n-нитрозофенолы проявляют ярко выраженную двойственную реакционную способность. При окислении они превращаются в нитрофенолы, а при взаимодействии с гидроксиламином дают хинодиоксимы.



Рисунок 5.

Ацетилирование п-нитрозофенола приводит к смеси ацетата фенола и оксима, причем ацетат хиноксима при нагревании изомеризуется в ацетат п-нитрозофенола.



Рисунок 6.

Нитрозобензол



Рисунок 7.

Нитробензол - органическое соединение с формулой C6H5NO. представляет собой диамагнетик существующий в равновесии со своим димером:



Рисунок 8.

Нитробензола впервые был получен Адольфом фон Байеро по реакции дифенила и нитрозилбромида:

(C6H5)2Hg+BrNOC6H5NO+C6H5HgBr

Современный синтез включает в себя восстановление нитробензола до фенилгидроксиламина (C6H5NHOH), который затем окисляют с помощью дихромата натрия (Na2Cr2O7).



Рисунок 9.

Нитробензол также может быть получен окислением анилина с использованием пероксимоносерной кислоты (кислоты Каро).

Химические свойства нитробензола

  1. Нитробензол подвергается реакции Дильса-Альдера с диенами. Конденсация с анилинами дает производные азобензола в реакции, известной как реакция Миллса:



    Рисунок 10.

  2. Нитробензол также конденсируется и с фенилгидроксиламином



    Рисунок 11.

  3. Востановление нитробензола дает анилин.



    Рисунок 12.

  4. Наиболее характерной реакцией нитрозобензола является конденсация с активной метиленовой группой, такой, как группа малонового эфира и бензилцианида:

    PhCH2CN+PhNOPhCH(CN)N(OH)Ph (полупродукт оксиаминирования) PhC(CN)=NPh

Дата последнего обновления статьи: 29.03.2024
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "Нитрозирование фенолов"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant