Processing math: 100%
Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

π-Связи в октаэдре

Большинство лигандов, например, карбонильные :CO, карбеновые (:CR2), карбиновые, изонитриловые (RN=C:) и др., с одной стороны являясь σ-донорными, в то же время имеют орбитали и π-симметрии, которые могут участвовать в образовании связей с центральным атомом металла. Прочность комплекса вследствие этого может значительно увеличиться.

π-Комплексы

Переходные металлы образуют устойчивые соединения с алкенами, алкинами и ароматическими лигандами. Примерами таких соединений являются известная, синтезированная в 1827 г., задолго до рождения А. Вернера, соль Цейзе K[(CH2=CH2)PtCl3], синтезированный в 1951 г. бис(циклопентадиенил)железо (ферроцен) [Fe(C5H5)2] и синтезированный в 1919 г., но осознанный как соединение нового типа лишь в 1952 г., дибензолхром [Cr(C6H6)2]. Во второй половине XX в. были синтезированы десятки соединений такого типа, что создало новое научное направление в координационной химии — химию π-комплексов.

Координационные соединения Pt(II), Pd(II), Cu(I), Ag(I) реагируют в водных растворах с алкенами или диенами по типу реакций замещения, образуя соответствующие π-комплексы:

K[PtCl4]+C2H4=K[Pt(C2H4)Cl3]+KC1;

2K2[PtCl4]+2C2H4=[Pt(C4H4)Cl2]2+4KC1.

Бисдихлоро(этилен)платина($II$) — димерное соединение с двумя мостиковыми атомами хлора (рис. 1).

!Строениесоединениябис[дихлоро(этилен)платина.Автор24интернетбиржастуденческихработ(https://a24.biz/assets/files/handbook/images/21/e1/21e1c14c226fdcb444da37b2c1044441)

Взаимодействие тетрахлороплатината(II) калия с бутадиеном происходит еще легче. Образуются такие координационные соединения: K2[Pt2(C4H6)Cl6] и [Pt(C4H6)Cl2].

Координационное соединение Pd(II) с двумя молекулами алкена можно получить по реакции замещения бензонитрила этиленом в дихлородибензо- нитрилпалладии(II):

2[Pd(C6H5CN)2Cl2]+4C2H4=[Pd(C2H4)2Cl2]2+4C6H5CN.

С использованием реакции такого же типа синтезировано много соединений с бидецтатными диеновыми лигандами (L), например, с гексадиеном-1,5 и циклооктадиеном-1,5:

«π-Связи в октаэдре» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Помощь с рефератом от нейросети
Написать ИИ

[Pd(CH3CN)2Cl2]+L=[PdLCl2]+2CH3CN.

π-Комплексы с бидентатными лигандами имеют существенно большие теплоту образования и константу устойчивости в сравнении с соединениями с монодентатными лигандами, что полностью соответствует свойствам вернеровских координационных соединений.

Синтезированы также π-комплексы с бифункциональными хелатообразующими лигандами, одним концом координирующиеся как алкены, а другим — с помощью атома с неподеленной электронной парой (рис. 2).

Примеры $\pi$-комплексов металлов с бифункциональными лигандами. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Примеры π-комплексов металлов с бифункциональными лигандами. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Металлоцены

Первое, синтезированное в 1951 г. британскими химиками Т.Дж. Килеем и П.Л. Посоном соединение Fe(C5H5)2, оказалось очень устойчивым: оно выдерживает нагревание до 400С, не разлагается при действии кислот и щелочей и при перегонке с водяным паром. Р.Б. Вудвард и Дж. Уилкинсон определили необычную для того времени сэндвичевую структуру этого соединения рентгенографически и предложили название ферроцен (рис. 3).

Пространственное строение молекулы ферроцена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Пространственное строение молекулы ферроцена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Эти исследования стали началом химии металлоценов. Большинство переходных металлов образуют сэндвичевые металлоцены с соотношением металл : циклопентадиенил (ср) =1:2. Лишь лантаноиды и уран образуют координационные соединения с соотношением М : ср = 1:3. Синтезированы также галогено- циклопентадиенильные соединения металлов, например: Ti(cp)2Cl, Ti(cp)2Cl2, Ti(cp)Cl3.

Подробнее металлоцены будут рассмотрены в соответствующей главе.

Металлоарены

Первое соединение этого типа — дибензолхром ([Cr(C6H6)2]) синтезировал Ф. Хайн в 1919 г. взаимодействием реактива Гриньяра (C6H5MgBr) и CrC13. Позже изобрели более простой способ (Э. Фишер): нагревание суспензии галогенида металла в бензоле вместе с хлоридом алюминия и алюминиевой пылью. Сейчас синтезированы моноарены разного состав и бис-арены многих переходных металлов.

Состав и свойства некоторых металлоаренов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Состав и свойства некоторых металлоаренов. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Дата последнего обновления статьи: 28.01.2025
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Крупнейшая русскоязычная библиотека студенческих решенных задач
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "π-Связи в октаэдре"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant