Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Восстановление эпоксидов

8-800-775-03-30 support@author24.ru

Эпоксиды (оксираны) под действием алюмогидрида лития в неполярных органических растворителях превращаются в спирты. Данный процесс представляет собой нуклеофильную атаку гидрид-ионов по наименее замещенным или пространственно незатрудненным атомам углерода с образованием вторичных или третичных спиртов. Раскрытие эпоксидных колец происходит в результате аксиальных атак гидрид-ионов.



Рисунок 1.

Восстановление эпоксидов диалкилкупратами лития

Диалкил-, диалкенилкупраты находят широкое применение в различных реакциях реакциях, в том числе и в реакциях востановления эпоксидов (оксиранов).

Эпоксидные кольца размыкаются также под действием диалкилкупрата лития. В качестве примера можно привести образование транс-2-метилциклогексанола при взаимодействии циклогексаноксида с диметилкупратом лития:



Рисунок 2.

А также восстановление этилоксирана:



Рисунок 3.

Получение $N$-алкил(аралкил)азабренданов восстановлением алюмогидридом лития эпоксиамидов ряда норборнена

Широкое развитие химии азотсодержащих каркасных соединений в последние годы обусловлен рядом причин, одной из которых является их высокая и разнообразная биологическая активность.

Готовые работы на аналогичную тему

Одним из направлений изучения реакционной способности эпоксидных производных имидов ряда норборнена является реакция восстановления алюмогидрида лития. Новый метод синтеза замещенных азабренданив разработан с использованием эпоксиамидов. Для этого проведено их восстановление алюмогидридом лития в абсолютном эфире. Параллельно проведено восстановление двух экзо-изомерных эпоксидов.



Рисунок 4.

Спектральный анализ продуктов восстановления подтвердил получение эпоксиаминов из эпоксидов и алкил(аралкил)-замещенных азабренданов из эпоксиамидов.

Этанолиз и востановление алюмогидридом лития $N$-$n$-толил-экзо-5,6-эпоксибицикло[2.2.1]гептан-эндо,эндо-2,3-дикарбоксимида и его аналогов

В качестве другого аналогичного объекта для исследований был выбран $N$-$n$-толил-экзо-5,6-эпоксибицикло[2.2.1]гептан-эндо,эндо-2,3-дикарбоксимид и его аналоги.

Изучают реакции синтезированных эпоксиимадов с этилатом натрия и алюмогидридом лития. Несмотря на то, что соединения из группы эпоксиимидов ряда норборнана известны, есть ряд публикаций, посвященных методам синтеза и биологической активности этих эпоксидов, вопросу их реакционной способности внимания практически не уделялось. При изучении реакции этанолиза как объекты исследования выбран ряд эпоксидов, включающих разнохарактерные заместители у атома азота. В экспериментах с разным мольным соотношением реагентов было показано, что действие одного эквивалента этилата натрия приводит к полному преобразованию субстрата, причем структура продуктов, которые образуются, в значительной степени определяется характером заместителя у атома азота.

Спектральные исследования позволили выделить три группы продуктов преобразований. Результатом этанолизу эпоксидов, которые содержат алкильный заместитель, является образование соответствующих транс-дигидроксиимидов. Направление реакций других эпоксидов, которые имеют арильный фрагмент, определяется электронной природой заместителя в этом фрагменте: присутствие электронодонорных заместителей приводит к образованию эндо-9-карбамоил-экзо-2-гидрокси-5-оксо-4-оксатрицикло[4.2.1.03,7]нонанов (оксабренданонов), тогда как их отсутствие или наличие электроноакцепторной группы приводит к образованию альтернативных продуктов со структурой экзо-2-гидрокси-5-оксо-4-азатрицикло[4.2.1.03,7]нонан-эндо-9-карбоновых кислот (азабренданонов).



Рисунок 5.

Вторым направлением изучения реакционной способности эпоксидных производных имидов ряда норборнена является реакция восстановления алюмогидрида лития.

Взаимное превращение продуктов друг в друга в дополнительных экспериментах восстановления показало, что общая схема в упрощенном виде выглядит так:



Рисунок 6.

Строение дигидроксиаминов дополнительно подтверждено их встречным синтезом другим способом - восстановлением соответствующих транс-дигидроксиимидов избытком алюмогидрида лития в кипящем абсолютном тетрагидрофуране:



Рисунок 7.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Светлана Радиковна Файзуллина

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис