Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Получение диолов

8-800-775-03-30 support@author24.ru

Реакции стереоселективного син- или анти-гидроксилирования алкенов

Существует несколько способов син- или анти-гидроксилирования алкенов:

действие холодным раствором перманганата калия (реакция Вагнера, син-гидроксилирование)



Рисунок 1.

воздействие оксидом осмия ($VIII$) - реакция Криге



Рисунок 2.

эпоксидирование алкена с последующим гидролизом эпоксида (суммарно соответствует анти-гидроксилированию алкенов).

Пинаконовое восстановление

Восстановительная димеризация кетонов (пинаконовое восстановление) является классическим методом получения симметричных 1,2-диолов.

Восстановительными агентами в реакции могут выступать активные металлы - цинк, магний, амальгама магния в толуоле, бензоле, ТГФ и др. Получению вицинального дитретичного диола (пинакона) предшествуют две стадии образования алкоголятов:

  • 1 стадия - присоединение кетоном электрона и восстановление до анион-радикала - кетила.
  • 2 стадия - димеризация двух кетилов с образованием алкоголята 1,2-диола.



Рисунок 3.

В настоящее время применяют качестве реагентов $TiCl4$ ТГФ, что позволило расширить пинаковое восстановление на алифатические и ароматические альдегиды. Например,

Готовые работы на аналогичную тему



Рисунок 4.

Электрохимическое восстановление карбонильных соединений. Этот способ применяют при синтезе циклических диолов с небольшим размером цикла при циклизации 1,3- и 1,4-дикетонов:



Рисунок 5.

Гидроборирование силиловых эфиров енолов

Гидроборирование силиловых эфиров енолов используют для получения транс-1,2-диолов. После гидроборирования происходит окисление соединения щелочной перекисью водорода. Таким способом получают циклические 1,2-диолы:



Рисунок 6.

Получение 1,3-диолов восстановлением альдолей и реакцией оксимеркурирования-демеркурирования сопряженных диенов

Восстановлением альдолей в мягких условиях можно получать 1,3-диолы:



Рисунок 7.

При восстановлении алюмогидридом лития или боргидридом натрия можно получить высокий выход продуктов реакции.

Реакцией оксимеркурирования-демеркурирования сопряженных 1,3-диенов также получают 1,3-диолы:



Рисунок 8.

Оксимеркурирование может протекать по более реакционноспособной концевой двойной связи. При этом образуется аллиловый спирт. Гидроксил при $C2$ аллилового спирта направляет второй гидроксил в положение $C4$:



Рисунок 9.

Реакция Г. Принса

Формальдегид присоединяется к алкенам с образованием смеси 1,3-диола и циклического ацеталя - производных 1,3-диоксана. Реакция протекает в присутствии катализаторов кислотной природы:



Рисунок 10.

Соотношение диола и диоксана зависит от строения алкена. Для алкенов, имеющих концевую двойную связь, в продуктах реакции преобладает диоксан.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Юля Леонидовна Карабут

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис