Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Галогенирование фенолов

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Все предметы / Химия / Получение фенолов / Галогенирование фенолов
Содержание статьи

Галогенирование фенолов может происходить без катализаторов, и природа конечного продукта зависит от условий реакции. Так, в неводных средах хлорирования фенола проходит по схеме:



Рисунок 1.

Бромирование фенола

Еще легче фенол бромируется, и в зависимости от природы растворителя в ядро вступают от одного до трех атомов брома, например:



Рисунок 2.

С целью синтеза п-изомера лучше бромирование проводить в диоксане, в котором образуется диоксандибромид. Этот бромирующий агент, благодаря своему значительному размеру, не способен бромировать о-положение.



Рисунок 3.

Во всех случаях соотношение пара/орто-изомеров при бромировании и иодировании значительно выше, чем при хлорировании.

При проведении бромирования в других растворителях наблюдается образование дибромопроизводных.



Рисунок 4.

Готовые работы на аналогичную тему

Для извлечения о-бромофенола проводят сначала сульфирование фенола (защита о- и п-положения от бромирования), после чего полученную 4-гидрокси-1,3-бензолдисульфиновую кислоту бромируют и путем гидролиза водным паром, изымают сульфогруны из ароматического ядра:



Рисунок 5.

Бромирование фенола бромной водой

При бромировании фенола бромной водой, реакция происходит настолько быстро, что трибромофенол возникает практически сразу, в случае избытка брома, процесс проходит дальше с образованием неароматических не насыщенных циклических кетонов:



Рисунок 6.

Образование циклических кетонов объясняется большим ориентирующим влиянием в процессе бромирования фенольного гидроксила и еще больше - фенолятного аниона на п-положения, для которого и после замещения водорода бромом атом углерода остается чувствительным к атакующему электрофила $Br^+$. Кроме того, после каждого вступления в ароматическое ядро атомов брома в о- и п-положениях наблюдается рост кислотных свойств бромофенолов, которое в результате, видимо, проявление $-И$ эффекта атомов брома способствует образованию фенолятпого аниона. Последний, как уже было отмечено, еще энергичнее взаимодействует с последующим бромные электрофилом:



Рисунок 7.

Доказательством образования циклического тетрабромокстона является его превращение гидролиза в походную бензохиноны:



Рисунок 8.

Бромирование фенола избытком брома используется для количественного определения фенолов путем йодометрического титрования тиосульфатом натрия $Na_2S_2O_3$ свободного йода, который выделяется после добавления к смеси раствора $KI$:



Рисунок 9.

Хлорирование и йодирование фенола

  1. Аналогичным образом протекает и хлорирование фенола, но здесь получается значительное количество о-хлорфенола. Моногалогензамещенные производные фенолов удобно получать при галогенировании в неполярной среде, что также исключает диссоциацию фенолов.



    Рисунок 10.

  2. Как показано выше, непосредственно йод фенолы не йодирует, для проведения этой реакции необходимо применить окислители, например, йод в комбинации йодноватой кислоты.



    Рисунок 11.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Кристина Фанилевна Садыкова

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис