Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Другие шестиэлектронные реакции циклоприсоединения

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Содержание статьи

Как уже было сказано шестиэлектронные реакции циклоприсоединения - это такие реакции в которых принимают участие шесть электронов двух (4+2) реагентов. Среди таких реакций наиболее важное значение имеют реакции Дильса-Альдера и 1,3-диполярного циклоприсоединения особенности которых подробно рассмотрены в соответствующих главах.

В данной главе мы рассмотрим некоторые специфические примеры этих реакций, а именно:

  • реакции аза-Дильса-Альдера

  • реакции гексадегидро-Дильса-Альдера

  • реакции 1,3-диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов

К данному типу реакций также относятся и реакции (2+2+2) типа, в которых участвуют три реагента, а также хелeтропные реакции - особый вид ($\pi4s+\omega2$)-циклоприсоединения и реакции экструзии - ($\sigma2+\sigma2+\pi2$)-циклораспада. Этим подвидам шестиэлектронного циклоприсоединения посвящены отдельные главы.

Реакция аза-Дильса-Альдера

Реакция аза-Дильса-Альдера заключается в преобразовании иминов и диенов в тетрагидропиридины. Эта органическая реакция является модификацией реакции Дильса-Альдера. Атом азота может быть частью диена или другого ненасыщенного соединения.

Реакция аза-Дильса-Альдера. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Реакция аза-Дильса-Альдера. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Иминоы часто генерируется на месте из амина и формальдегида. Примером может служить реакция циклопентадиена с бензиламином с образованием аза норборнена.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Готовые работы на аналогичную тему

Реакции аза-Дильса-Альдера анилина, формальдегида и циклогексенона, катализируемая ($S$) пролином явлется энантиоселективной:

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Каталитический цикл начинается с реакции ароматического амина с формальдегидом с образованием имина, и реакции кетона с пролином с диеном. Вторая стадия процесса - эндо-циклизация, приводит к одному из двух возможных энантиомеров, так как атом азота имина образует водородную связь с карбоксильной группой пролина. Гидролиз конечного комплекса дает продукт и регенерирует катализатор.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 4. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Гексадегидро вариант реакции Дильса-Альдера

Гексадегидро вариант реакции Дильса-Альдера (ГДДА) представляет собой органическую химическую реакцию между диином (2 алкиновые функциональные группы которого расположены в конъюгированной системе) и алкина, с образованием реакционноспособных частиц бензинов - циклических алкинов, через [4 + 2] циклоприсоединение. Эти промежуточные продукты затем вступают в реакцию с подходящим улавливающим агентом с образованием замещенного ароматического продукта. Эта реакция представляет собой производную установленной реакции Дильса-Альдера и протекает через аналогичный механизм [4 + 2] циклоприсоединения. Реакция ГДДА особенно эффективна для формирования сильно функционализованных ароматических систем и нескольких систем в одном кольце стадии синтеза.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 5. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

В реакции ГГДА применяют внутримолекулярные и межмолекулярные ловушки.

Внутримолекулярные ловушки.

Реакция ГДДА может быть использована для синтеза нескольких кольцевых систем из линейных предшественников, содержащих диины, диинофилы, и группу захвата. Известен синтез конденсированных, трициклических кольцевых систем из линейных предшественников триинов в одну стадию и с высоким выходом через термически инициированную, внутримолекулярной реакции ГДДА.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 6. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Межмолекулярная ловушки.

Генерируемые в ГДДА бензины также могут быть захвачены межмолекулярно различными улавливающими реагентами. При выборе улавливающего реагента в продукт можно добавить дополнительные функциональные группы, включая арилгалогениды, арил, гетероатомы (фенолы и производные анилина), а также множеством кольцевых систем.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 7. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

1,3-Диполярное циклоприсоединение нитрилоксидов

1,3-Диполярное циклоприсоединения с нитрилоксидов является широко используемой реакцией. Циклоприсоединение между нитрилоксидом и алкеном дает циклический изоксазолин, в то время как реакция с алкином дает изоксазол. И изоксазолины и изоксазолы могут быть расщеплены путем гидрирования.

Нитрилоксид-алкиновое циклоприсоединение с последующим гидрированием был использован в синтезе Мияколиде, как показано на рисунке ниже.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 8. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Кристина Фанилевна Садыкова

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис