
Строение многоатомных частиц
В типах гибридизации соблюдается основанный на энергетической диаграмме многоэлектронного атома порядок указания валентных орбиталей центрального атома A: ns-np-nd, где n - номер периода элемента A.
В число гибридных орбиталей включаются орбитали центрального атома A, как использованные для образования связей A−B, так и содержащие неподеленные пары электронов; последние обозначены двумя точками в молекулярной формуле и «лепестком» в пространственном изображении. Если частица ABn является радикалом, то на гибридной орбитали вместо пары будет содержаться один электрон. Для таких частиц, в зависимости от их состава, наблюдаются следующие геометрические формы:
-
Геометрическая форма частиц ABn (n>2) при одинаковых атомах B и при отсутствии орбиталей с неподеленными парами электронов или с неспаренными электронами классифицируется как геометрически правильная; например, такая частица с общей формулой AB4 (sp3) обладает формой правильного тетраэдра, т. е. значения всех углов A−B−A равны 109,5∘.
-
Геометрическая форма частиц ABn при разных атомах B и при отсутствии орбиталей с неподеленными парами электронов или с неспаренными электронами классифицируется как геометрически искаженная; например, такая частица с общей формулой ABC3 (sp3) обладает формой искаженного тетраэдра т. е. значения углов C−B−C и C−B−F отличаются от значения 109,5∘.
-
Геометрическая форма частиц ABn при наличии орбиталей с неподеленными парами электронов или с неспаренными электронами классифицируется как геометрически незавершенная; например, такая частица с общей формулой AB3 ( sp3 ) обладает формой незавершенного тетраэдра в отличие от частицы AB4 (sp3) - завершенного тетраэдра. Наличие орбиталей с неподеленными парами электронов или с неспаренными электронами всегда приводит к искажению геометрической формы.
-
В геометрических формах, отвечающих sp3d−, sp3d2− (для частиц : AB5) и sp3d3- -гибридизации, аксиальные (осевые) позиции концевых атомов В отмечены звездочкой (В∗) в отличие от экваториальных позиций (без звездочки).
Пространственное изображение геометрических форм частиц
На схеме ниже представлены многоатомные химические частицы (молекулы, радикалы, ионы) с общей формулой ABn, где A - центральный атом, B - концевые атомы (группы атомов, лиганды).
Рисунок 1. Геометрические формы частиц ABn
В геометрических формах показаны, кроме химических связей A−B, орбитали атома A, содержащие пару валентных электронов (обозначение, например, :AB) или неспаренный электрон (обозначение ∗AB), а также аксиальные (осевые) позиции концевых атомов B (обозначение B∗) в отличие от экваториальных позиций (обычно связи A−B и A−B∗ имеют разную длину).
Представлены многоатомные химические частицы (молекулы и ионы) АmВn, где атомы A - центральные, а атомы (группы атомов, лиганды) B- концевые.
Рисунок 2. Геометрическая форма частиц с несколькими центральными атомами
В пространственном изображении геометрических форм показано расположение атомов A и B и все σ-связи A−A и A−B. Символы некоторых атомов A и B (на изображениях) отмечены звездочками (*) для идентификаций положений этих атомов.
