Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Галогенониевые соли

Арендиазониевые галогениды образуют стабильные комплексы с галогенидами таких непереходных металлов как ртуть, сурьма, висмут, олово и другие, например:

  1. Комплексная соль ртути



    Рисунок 1.

  2. Комплексная соль сурьмы



    Рисунок 2.

  3. Комплексная соль висмута



    Рисунок 3.

Реакция Несмеянова

В 1929 г. А.Н. Несмеяновым было обнаружено, что такие комплексы могут разлагаются при действии на них восстановителями, и при этом образуются ароматические металлоорганические соединения непереходных металлов. Такие реакции получения металлоорганических соединений получили общее название "диазометод" А. Н. Несмеянова.



Рисунок 4.

Галогенониевые соли

Галогенбензолы и их производные, в которых содержатся электронодонорные или электроноакцепторные заместительные группы, арилируются по атомам галогенов при взаимодействии с арендиазониевыми солями в среде трифторуксусной кислоты. И при этом образоуются галогенониевые соли.



Рисунок 5.

Этим методом получают диарилхлорониевые и диарилбромониевые соли, хотя выходы при их получении не превышают 16-22%.

Одним из наиболее универсальных методов получения диарилбромониевых солей является метод конденсации ароматических систем и их замещенных производных с бромтрифторидом в условиях реакций Фриделя-Крафтса:



Рисунок 6.

«Галогенониевые соли» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти

Диарилиодониевые соли получают более доступными методами, исходя из иодозобензола и его производных.

Соли диарилиодония

Иодозо-бензолбистрифторацетат получается при щелочном гидролизе фенилиодозодиацетата с высоким выходом, а при взаимодействии с пара-толуолсульфатной кислотой превращается в трехвалентный фенилиод окситозилат:



Рисунок 7.

Соли диарилиодония являются крайне эффективными реагентами ацетоксилирования карбонилов по $\alpha$-положению карбонильной группы, например:



Рисунок 8.

Соли диарилиодония также получают, используя в качестве исходного реагента иодозобензол. Иодозобензол в серной кислоте превращается в иодозобензолбисульфат (фенилиод (III) сульфат). Катион $ArI^+-OSO_3H$ выполняет роль электрофильного агента в конденсации с ароматическими углеводородами по типу реакции Фриделя-Крафтса:



Рисунок 9.

Диарилгалогенониевые соли широко применяют как арилирующие агенты при взаимодействии с различными нуклеофилами - алкоголят-ионами, азид- и тиоцианат-ионами, тиолят-ионами, енолят-ионами и т.д.

Взаимодействие диарилгалогенониевых солей с нуклеофильными реагентами



Рисунок 10.



Рисунок 11.

Арилирование галогенониевыми солями представляет теоретический интерес в том плане, что в этом процессе нередко появляется возможность проведения границы между ионным и радикальным путем реакций. Для солей диарилхлорония и бромония характерен ионный путь взаимодействия с большинством нуклеофильных реагентов, в то время как диарилиодониевые соли реагируют как по ионному, так и по радикальному механизму реакции. Наиболее ярко различаются реакционные способности диарилбромониевых и диарилиодониевых солей в реакциях арилирования алкоксид- и тиолят-ионов.



Рисунок 12.

Механизм взаимодействия солей иодония с алкоксид-ионами

Механизм взаимодействия солей иодония с алкоксид-ионами, имеет радикальную природу, поскольку основными продуктами оказываются бензол и карбонильные соединения, образующиеся в результате такой схемы превращений:



Рисунок 13.

Дата последнего обновления статьи: 25.03.2024
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot