Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Ацилирование аминов. Получение амидов кислот

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Все предметы / Химия / Амины. Номенклатура и строение аминов / Ацилирование аминов. Получение амидов кислот

При ацилировании первичных и вторичных амины галогенангидридами, сложными эфирами или ангидридами образуются амиды. Эти реакции ацилирования классифицируются как реакции нуклеофильного замещения.



Рисунок 1.



Рисунок 2.



Рисунок 3.

Ацилирование аминов ацилгалогенидами

Ацилирование аммиака, первичных и вторичных аминов или гидразина ацилгалогенидами протекает крайне энергично и в результате таких реакций с высокими выходами образуются незамещенные или $N$-замещенные амиды, а в случае гидразина - гидразиды кислот.



Рисунок 4.

Такие реакции ацилирования подобны реакциям гидролиза и отличаются от него тем, что протоны из тетраэдрических интермедиатов отщепляются с помощью второй молекулы амина. Поэтому для ацилирования на один моль ацилгалогенидов расходуется два моля аминов:

Готовые работы на аналогичную тему



Рисунок 5.

Иногда для того, чтобы уменьшить расход дорогостоящих аминов, для связывания галогеноводородов применяют щелочной раствор при низких температурах 0-5 градусов. Тогда в ацилировании участвует только один эквивалент амина. Такой очень удобный и более экономный метод был разработан в конце двадцатого века Шоттеном и Бауманом. В качестве примера реакции, идущей в присутствии щелочи и при низкой температуре можно привести реакцию получения триметозина:



Рисунок 6.

Ацилирование третичных аминов

При ацилировании третичных аминов ацилгалогенидами образуются соединения ионного строения, в которых содержатся ацильные группы у положительно заряженных атомов азота. При ацилировании третичных аминов в качестве самого амина чаще всего применябт пиридин, тогда продуктами реакций являются ацилпиридинийхлориды.



Рисунок 7.

Ацилпиридиний-катионы и его аналоги проявляют свойства мощнейших ацилирующих агентов, намного превосходящих по реакционной способности линейные производные карбоновых кислот. Для приведенной выше реакции, где в качестве связывающего образующуюся соляную кислоту агента используется пиридин, ацилирующим агентом, оказывается ацилиевая соль строения:



Рисунок 8.

И механизм реакции ацилирования ацилпиридиний-катионом приобретет следующий вид:



Рисунок 9.

Ацилирование ацилимидазолидами

Удобными нейтральными ацилирующими агентами являются ацилимидазолиды, которые получают из $N,N$-карбонилдиимидазола и карбоновых кислот. Ацилимидазолиды реагируют с аминами в крайне мягких условиях и без катализатора:



Рисунок 10.

Ацилирование ацилтрифторацетатами и ацилкарбонатами

Другими стабильными смешанными ангидридными ацилирующими агентами являются ацилтрифторацетаты и ацилкарбонаты.



Рисунок 11.

Ацилтрифторацетаты и ацилкарбонаты представляют собой эффективные ацилирующие агенты. Ацилирование азотсодержащих соединений осуществляется за счет ацильной группы более слабой кислоты, поэтому ацилкарбонаты нашли широкое применение в пептидном синтезе для связывания двух аминокислот или пептидов.



Рисунок 12.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Елена Шаповалова Владимировна

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис