Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Ацилирование аминов. Получение амидов кислот

При ацилировании первичных и вторичных амины галогенангидридами, сложными эфирами или ангидридами образуются амиды. Эти реакции ацилирования классифицируются как реакции нуклеофильного замещения.



Рисунок 1.



Рисунок 2.



Рисунок 3.

Ацилирование аминов ацилгалогенидами

Ацилирование аммиака, первичных и вторичных аминов или гидразина ацилгалогенидами протекает крайне энергично и в результате таких реакций с высокими выходами образуются незамещенные или $N$-замещенные амиды, а в случае гидразина - гидразиды кислот.



Рисунок 4.

Такие реакции ацилирования подобны реакциям гидролиза и отличаются от него тем, что протоны из тетраэдрических интермедиатов отщепляются с помощью второй молекулы амина. Поэтому для ацилирования на один моль ацилгалогенидов расходуется два моля аминов:

«Ацилирование аминов. Получение амидов кислот» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти



Рисунок 5.

Иногда для того, чтобы уменьшить расход дорогостоящих аминов, для связывания галогеноводородов применяют щелочной раствор при низких температурах 0-5 градусов. Тогда в ацилировании участвует только один эквивалент амина. Такой очень удобный и более экономный метод был разработан в конце двадцатого века Шоттеном и Бауманом. В качестве примера реакции, идущей в присутствии щелочи и при низкой температуре можно привести реакцию получения триметозина:



Рисунок 6.

Ацилирование третичных аминов

При ацилировании третичных аминов ацилгалогенидами образуются соединения ионного строения, в которых содержатся ацильные группы у положительно заряженных атомов азота. При ацилировании третичных аминов в качестве самого амина чаще всего применябт пиридин, тогда продуктами реакций являются ацилпиридинийхлориды.



Рисунок 7.

Ацилпиридиний-катионы и его аналоги проявляют свойства мощнейших ацилирующих агентов, намного превосходящих по реакционной способности линейные производные карбоновых кислот. Для приведенной выше реакции, где в качестве связывающего образующуюся соляную кислоту агента используется пиридин, ацилирующим агентом, оказывается ацилиевая соль строения:



Рисунок 8.

И механизм реакции ацилирования ацилпиридиний-катионом приобретет следующий вид:



Рисунок 9.

Ацилирование ацилимидазолидами

Удобными нейтральными ацилирующими агентами являются ацилимидазолиды, которые получают из $N,N$-карбонилдиимидазола и карбоновых кислот. Ацилимидазолиды реагируют с аминами в крайне мягких условиях и без катализатора:



Рисунок 10.

Ацилирование ацилтрифторацетатами и ацилкарбонатами

Другими стабильными смешанными ангидридными ацилирующими агентами являются ацилтрифторацетаты и ацилкарбонаты.



Рисунок 11.

Ацилтрифторацетаты и ацилкарбонаты представляют собой эффективные ацилирующие агенты. Ацилирование азотсодержащих соединений осуществляется за счет ацильной группы более слабой кислоты, поэтому ацилкарбонаты нашли широкое применение в пептидном синтезе для связывания двух аминокислот или пептидов.



Рисунок 12.

Дата последнего обновления статьи: 19.03.2024
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Крупнейшая русскоязычная библиотека студенческих решенных задач
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot