Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Превращение винилборанов в алкены

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Содержание статьи

При взаимодействиях триалкилборанов с галогенами (например, с йодом) образуются триалкилбориодиды:

Превращение винилборанов в алкены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Превращение винилборанов в алкены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Однако, в случаях если бораны содержат винильные группы, то реакции идут иначе:

Превращение винилборанов в алкены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Превращение винилборанов в алкены. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Стереохимия процесса

Данные реакции стереоспецифичны:

  • Во-первых, конфигурации мигрирующих группы $Alk$- сохраняются
  • Во-вторых, если в исходных соединениях группы $R$ и $R_1$ находились в цис-положениях, то в конечных продуктах они займут транс-положения.

Следовательно, когда $R_1=H$, в результате реакции получается цис-алкен $RCH=CHAIk$. Так как винилбораны легко получаются из алкинов, данную реакцию можно считать методом присоединения $Alk-H$ по тройной связи.

$E$-Алкены можно получить по сходной методике путем присоединения диалкилборанов к 1-галогеналкинам с последующей обработкой образующихся 1-галогенвинилборанов ($XLVIII$) метоксидом или гидроксидом натрия.

Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Готовые работы на аналогичную тему

Сочетание обеих описанных методик дает возможность синтезировать тризамещенные алкены:

Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 4. Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Гетероциклические бораны превращаются в экзоциклические алкены.

Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 5. Стереохимия процесса. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Получение алкенов и полиенов из $(sp^3)C-B$ соединений

Металлоорганические соединения с алкильными группами, имеющими $(sp^3$) углерод, содержащие бета-водород были строго ограничены для реакции сочетания из-за конкурентных побочных реакций.

Но реакции сочетания между алкилборанами и различными соединениями типа органических галогенидов в присутствии оснований и $Pd(PH_3)_4$ становятся возможными. Так обнаружено, что при таких взаимодействиях соединений типа $В$-алкил-9-борабицикло [3.3.1] нонанов ($БР -9-BBN$) реакции кросс-сочетания не происходят и гидроборированием из них легко можно получить алкены и арены, что и происходило в стандартных условиях сочетания. Данные реакции гладко протекают и с использованиемкомбинации каталитического количества $PdCl_2$ ($DPPF$) и основания, что также обеспечивает ожидаемые продукты сочетания с превосходными выходами. Поскольку реакция является возможной при наличии разнообразных функциональных групп, то стереохимически чистые функционализованные алкены и арены можно получить в мягких условиях:

Получение алкенов и полиенов из $(sp^3)C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 6. Получение алкенов и полиенов из $(sp^3)C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Получение алкенов и полиенов из прочих $C-B$ соединений

Кроме того катализируемые палладием реакции сочетания 1-алкенил-, арил- и алкилборанов с арильным или 1-алкенил трифлатами также легко протекают и дают соответствующие ожидаемые продукты сочетания с высоким выходом при умеренных условиях. Реакционная способность трифлатов и галогенидов в реакции уменьшается в порядке $I> Br> OTf >> Cl$. Таким образом, последовательное поперечное сцепление с двумя производными алкилборанов полученных из двух различных алкенов приводит к выборочному получению по-разному дизамещенных бензолов:

Получение алкенов и полиенов из прочих $C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 7. Получение алкенов и полиенов из прочих $C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Таким образом, катализируемое палладием реакции кросс-сочетания между различными типами борорганических соединений с $sp2$-, $sp3$- и $sp$-гибридизированными углерод-бор связями и различными органическими электрофилами в присутствии оснований обеспечивают мощный и полезный метод синтеза для формирования из многих различных типов углерод-углеродных связей:

Получение алкенов и полиенов из прочих $C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 8. Получение алкенов и полиенов из прочих $C-B$ соединений. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Олег Лебедь

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис