Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Свойства диолов

Окисление диолов

При окислении обе спиртовые группы могут превращаться в соответствующие альдегиды. У первичных гликолей реакция может продолжаться до образования кислот.

При окислении гликоля образуются следующие соединения: гликолевый альдегид, глиоксаль, гликолевая кислота, глиоксиловая кислота, щавелевая кислота.

При окислении 1,2-гликолей в присутствии тетраацетата свинца или йодной кислоты разрывается углеродная цепь и образуются альдегиды или кетоны:

  • Окисление гликолей тетраацетатом свинца. Реакция протекает через промежуточное образование гликолята свинца, который разлагается по внутримолекулярному механизму



    Рисунок 1.

    R2C(OH)C(OH)R2+Pb(OCOCH3)42R2C=O+2CH3COOH+Pb(OCOCH3)2

  • Реакция окисления диолов иодной кислотой используется при определении структуры соединения. Так как реакция протекает количественно, то необходимую информацию можно получить на основании данных о количестве и природе образовавшихся продуктов, по количеству израсходованной иодидной кислоты.

    RCH(OH)CH(OH)R+HIO42RCHO+H2O+HIO3

Реакции, характерные для одноатомных спиртов

Замещение одного или обоих атомов водорода в гидроксилах спирта на атомы металла, в результате чего образуются гликоляты: CH2OHCH2ONa и CH2ONaCH2ONa

Если гидроксильные группы расположены у соседних углеродных атомов, то замещение водорода на атомы металла протекает легче.

Воздействием галоидных алкилов на диолы можно получить простые эфиры: CH2OHCH2OC2H5 и CH2(OC2H5)CH2OC2H5

Взаимодействие с хлористым водородом Взаимодействие гликоля с хлористым водородом проходит при нагревании. В результате реакции замещается одна гидроксильная группа спирта и образуется этиленхлоран:

HOCH2CH2OH+HClHOCH2CH2Cl+H2O

Замещение второй гидроксогруппы возможно в присутствии энергичных реагентов, например, пентахлорида фосфора.

Образование полиэтиленгликолей при взаимодействии двух и более молекул этиленгликоля: CH2OHCH2OH+CH2OHCH2OHCH2OHCH2OCH2CH2OH

CH2OHCH2OH+CH2OHCH2OH+CH2OHCH2OHCH2OHCH2OCH2CH2OOCH2CH2OH+2H2O

«Свойства диолов» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Найти

Дегидратация гликолей Дегидратация гликолей протекает легко при действии хлористого цинка, серной кислоты. В результате реакции образуются альдегиды и кетоны.

Например: при дегидратации простого гликоля образуется уксусный альдегид

HOCH2CH2OH[CH2=CHOH]CH3CH=O

Из винилового спирта альдегид образуется в результате миграции водородного атома от кислорода к углероду и перемещения двойной связи.

В случае 1,2-двутретичных гликолей (например, пинакона) происходит, так называемая, пинаколиновая перегруппировка. При слабом нагревании с разбавленной серной или соляной кислотой образуется трет-бутилметилкетон (пинаколин):



Рисунок 2.

Один из метильных радикалов мигрирует, в результате чего происходит внутримолекулярная пинаколиновая перегруппировка. Реакция не зависит от природы мигрирующего радикала.

При дегидратации ароматических 1,2-двувторичных гликолей в присутствии разбавленных минеральных кислот образуются альдегиды.

Например, дегидратация гидробензоина до дифенилацетальдегида:

C6H5CHOHCHOHC6H5(C6H5)2CHCH=O

У некоторых 1,2-диолов циклоалканового ряда проявляются превращения циклов:



Рисунок 3.

Образование комплексных соединений с борной кислотой

Практическим методом определения конфигурации отдельных стетеоизомерных гликолей является образование комплексных соединений с борной кислотой.

Например, из двух цилопентадиолов -1,2 только цис-изомер, с расположенными по одну сторону гидроксильными группами, может увеличить электропроводность борной кислоты, так как образует с ней комплексный циклический ион:



Рисунок 4.

Качественная реакция на многоатомные спирты

Двухатомные спирты легко вступают в реакции с гидроксидами тяжелых металлов. Гликоли взаимодействуют с гидроксидом меди с образованием комплекса синего цвета:



Рисунок 5.

Взаимодействие с альдегидами

В кислой среде альдегиды вступают в реакцию с 1,2-гликолями, ацеталируют их с образованием пятичленных циклических ацеталей. 1,3-Диолы реагируют подобным образом с получением шестичленных циклических ацеталей.

Для проведения реакций ацетилирования необходимо, чтобы обе гидроксильные группы находились в одной плоскости и могли свободно вращаться вокруг углерод - углеродной связи.



Рисунок 6.

Дата последнего обновления статьи: 16.04.2024
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot