Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Ретродиеновые реакции

8-800-775-03-30 support@author24.ru
Содержание статьи

Ретродиеновая разновидность реакций Дильса-Альдера, заключающаяся в обратном разложении шестичленного ненасыщенного цикла в диен и алкен так же давно известна.

Ретродиеновая реакция. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Ретродиеновая реакция. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Особенность ретродиеновых реакций

Существует общее правило, согласно которому ретродиеновая реакция протекает легко, если прямое взаимодействие в реакции Дильса-Альдера протекает трудно. И наоборот, производные циклогексена распадаются на соответствующие диены и диенофилы трудно, если прямое их взаимодействие легко осуществляется.

Так, например, если в ходе ретродиеновой реакции образуется легко удаляющийся из системы молекулярный азот, то такой процесс идет относительно легко:

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Исходя из принципа микроскопической обратимости ретро-диеновые реакции должны включать точно такие же переходные состояния, как и прямые реакции Дильса-Альдера. Следовательно, ретро-процессы можно классифицировать как ($\pi2s+\sigma2s+\sigma2s$)-реакции.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Готовые работы на аналогичную тему

Такие реакции должны протекать стереоспецифично, что подтверждается при помощи экспериментальных наблюдений. Так, цис-изомер VIII дает только транс,транс-диен, через конформацию IX, поскольку конформация X, приводящая к цис-, цис- диену пространственно менее выгодна.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 4. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

транс-Изомер XI в этих условиях дает цис,транс- диен:

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 5. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Применение ретродиеновых реакций

Ретро-реакции имеют большую ценность в синтетическом плане.

Например, при термическом разложении циклогексена в лаборатории получают бутадиен.

Получение бутадиена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 6. Получение бутадиена. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

При термическом крекинге димера циклопентадиена образуется мономерный циклопентадиен:

Термический крекинг. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 7. Термический крекинг. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Часто в различных синтезах ретро-реакции применяют в сочетании с прямой реакцией Дильса-Альдера. Таким образом удается получать ряд трудно доступных циклических соединений. Например, так получают эпоксид пара-бензохинона, который не удается получить при прямом эпоксидировании бензохинона.

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 8. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Ретро-реакцию также используют для получения $HN=NH$, являющегося ценным восстанавливающим реагентом:

Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 9. Схема реакции. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Также при использовании ацетилендикарбонового эфира синтезируют бензоциклопропен (метод Фогеля), а также 3,4-дихлорциклобутен.

Схемы реакций. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 10. Схемы реакций. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Сочетание ретро-реакции с 1,3-циклоприсоединением

В синтетической практике также существует прием сочетания ретро-распада с первоначальным 1,3-циклоприсоединением:

Сочетание ретро-распада с первоначальным 1,3-циклоприсоединением. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 11. Сочетание ретро-распада с первоначальным 1,3-циклоприсоединением. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Кристина Фанилевна Садыкова

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис