Processing math: 100%
Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Комплексы M2L10

Объединение двух фрагментов ML5 приводит к димеру M2L10 со связью металл-металл.

Комплексы M2L10. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 1. Комплексы M2L10. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

МО комплексов M2L10

d-Орбитали металлов могут участвовать в образовании трех типов связей:

  • связей σ-типа (dz2),

Связи $\sigma$-типа ($d_z2$). Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Связи σ-типа (dz2). Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

  • связей π-типа (dxz, dyz)

Связи $\pi$-типа ($d_{xz}$, $d_{yz}$) . Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 3. Связи π-типа (dxz, dyz) . Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

  • связей δ -типа (dxy, dx2y2).

Связи $\delta$ -типа ($d_{xy}$, $d_{x^2-y^2}$). Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 4. Связи δ -типа (dxy, dx2y2). Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

При взаимодействиях двух фрагментов ML5 возникает возмущение первого порядка между одинаковыми орбиталями. При этом уровни δ фрагмента ML5 расщепляются на два уровня π и π комплекса M2L10. Аналогично, π-уровни расщепляются на два уровня π и π, а σ-уровни - на σ и σ (на схеме приведены лишь связывающие уровни M2L10). Наиболее сильное расщепление наблюдается при взаимодействии σ-орбиталей, π-уровни расщепляются в меньшей степени, а δ-уровни очень слабо. Это связано с тем, что σ-орбиталь фрагмента ML5 наиболее сильно выступает наружу фрагмента и поэтому пространственное перекрывание ее с другой орбиталью наиболее велико. Пространственное перекрывание уменьшается в последовательности σ > π > δ.

«Комплексы M2L10» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Помощь с рефератом от нейросети
Написать ИИ

Соединения со связями металл-металл

Способность образовывать соединения со связями металл—металл характерна как для переходных, так и для непереходных металлов. В упомянутых выше карбоксилатах короткую связь металл — металл кроме меди (H) образуют следующие металлы (H): Cr, Mo, Rh, Re. Такая связь встречается в некоторых карбонилах, например, [Ph3PAuMn(CO)5], [(CO)5MnMn(CO)5]. Много координационных соединений со связями MM образуют галогениды многих металлов в низших степенях окисления (так называемые субгалогениды металлов):

Соединения со связями металл-металл. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 5. Соединения со связями металл-металл. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Соединения со связями ReRe

Связи металл-металл в d7-комплексах Re2(CO)10 обусловлена главным образом расщеплением σ-уровней, и поэтому обозначается одним валентным штрихом (XXIV). В d4-комплексе Re2Cl104 (или Re2Cl8(H2O)22) имeeтcя квадрупольная связь, состоящая из одной δ-, одной σ- и двух π-компонент. Этот факт отражается четырьмя валентными штрихами в формуле XXM. В случае комплекса d5 металла связь металл-металл будет "тройной" (XXVI), т.к. будет занят уровень δ, и антисвязь δ скомпенсирует связь δ

Соединения со связями $Re-Re$. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 6. Соединения со связями ReRe. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

В соединениях [Re2X8]2 имеется очень короткая связь ReRe (на 0,05 нм короче расстояния между атомами в металлическом рении). Примеры биядерных соединений рения, имеющих короткую (прочную) связь ReRe, приведены на рис. ниже: а — [Re2Cl8]2; б — [Re2Cl4(CH3COO)2L2], L=H2O, dmfa, dmso; в — [Re2(NCS)10]4

Примеры биядерных комплексов со связями металл—металл.  Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 7. Примеры биядерных комплексов со связями металл—металл. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Такое же строение, подобное показанному на рис. 1 для биядерного соединения рения, имеет анион [Mo9CU]4 в соединении K4Mo2C182H2O.

Если в образовании связей ΜM участвуют три атома металла и более, то соединения имеют своеобразное строение (рис. ниже). Такие соединения называются кластерными или кластерами (от англ, cluster — рой). Примером соединений со структурой, показанной на рис. 2, д, являются Ζη2Μο308 и Nb3Cl8, а соединения [Re3X12]3 (X=Cl, Br, I) имеют структуру, изображенную на рис. 2, б. Координационные соединения [M6X8]4+, [M6X1212+ имеют структуру шестиядерных кластеров (рис. ниже, в, г).

Примеры трех- (а, б) и шестиядерных (в, г) кластеров. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 8. Примеры трех- (а, б) и шестиядерных (в, г) кластеров. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Несколько последних десятилетий ознаменовались синтезом сотен новых кластеров, многие из которых проявили полезные для технологии свойства, а также имеют значение для понимания определенных биохимических процессов.

Дата последнего обновления статьи: 30.01.2025
Найди решение своей задачи среди 1 000 000 ответов
Крупнейшая русскоязычная библиотека студенческих решенных задач
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "Комплексы M2L10"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant