Processing math: 100%
Справочник от Автор24
Найди эксперта для помощи в учебе
Найти эксперта
+2

Другие SN механизмы

Общую схому реакций нуклеофильного замещения можно представить следующим уравнением:

В качестве нуклеофильных агентова Y могут выступать как анионы, так и нейтральные молекулы, обладающиея хотя бы одной неподеленной парой электронов, то есть основания Льюиса:

Группы X называются «уходящими группами». Они обладают высокой электроотрицательностью и могут уходить как в виде анионов, так и в виде незаряженных молекулы:

В большинстве случаев реакция нуклеофильного замещения сопровождается конкурирующей с ней реакцией отщепления, так как нуклеофильные реагенты могут взаимодействовать не только с положительным атомом углерода, но и с атомом водорода, находящимся в α-положении, отщепляя его в виде протона. Кроме того реакция нуклеофильного замещения может сопровождатся перегруппировкой.

Реакция нуклеофильного замещения (SN) при атоме C с sp3 гибридизацией может осуществляться как диссоциативный (мономолекулярный SN1) или как синхронный (бимолекулярный SN2) процессы. Но когда процесс нуклеофильного замещения идет по иным закономерностям, не соответствующим SN1, SN2 механизмам то говорят также о механизме SNi и SN.

«Другие SN механизмы» 👇
Помощь эксперта по теме работы
Найти эксперта
Решение задач от ИИ за 2 минуты
Решить задачу
Помощь с рефератом от нейросети
Написать ИИ

Нуклеофильный механизм замещения SNi

Механизм SNi часто условно называют механизмом внутреннего нуклеофильного замещения, и он является специальным случаем SN1 - механизма, в котором уходящая группа имеет сложное строение. В результате нуклеофильного замещения SNi часто происходит полное сохранение конфигурации вещества. Например, при разложении вторичных алкилхлорформиатов наблюдается сохранение конфигурации. Ингольд и Хьюз предположили, что разложение протекает через циклическое четырехцентровое переходное состояние:

Однако разложение алкилхлорсульфитов протекает не через циклическое четырехцентровое переходное состояние. Причем, замечено, что тип растврителя влияет на конфигурацию получаемого продукта: например, разложение втор-бутилхлорсульфита в диоксане происходит с полным сохранением конфигурации, а в толуоле наблюдается полная инверсия. Для объяснения этого эффекта был предложен ион-парный SNi - механизм, включающий ионизацию связи SC1 в скоростьопределяющей стадии. Судьба образовавшейся ионной пары зависит от природы растворителя. Если растворитель достаточно основен, он может стабилизировать ионную пару, сольватируя ее с тыльной стороны, приводит к сохранению конфигурации. Растворитель с низкой сольватирующей способностью (толуол) не может стабилизировать ионную пару и происходит замещение SO2 ионом Cl с тыльной стороны, происходит полная инверсия.

Другие примеры реакций, идущих по SNi механизму

Другим примером реакций, которые идутх по SNi механизму являются другие замещения галогенидами:

  1. Серы

    В случае первичных и вторичных спиртов возможно образование побочных продуктов - диалкилсульфитив. Очевидно, что для третичных спиртов образования полного эфира затруднено стерическими препятствиями:

    На стадии моноалкил-эфира возможно внутримолекулярное нуклеофильное замещения по SNi механизму.

  2. Замещение галогенидами фосфора.

    Реакции проходят через образование эфиров:

Аллильная перегруппировка ( SN’)

Аллильные соединения реагируют с нуклеофилами легче, чем насыщенные аналоги. Эти реакции часто сопровождаются перегруппировкой и обозначаются SN. Общая схема аллильной перегруппировки имеет следующий вид:

Перегруппировка может идти по механизму SN1 ИЛИ SN2 (обозначается как SN2’). Считается, что на самом деле аллильные перегруппировки идут по согласованному механизму SN2’ и по син- процессу, т.е. син- SN2’- механизму:

Дата последнего обновления статьи: 04.06.2024
Получи помощь с рефератом от ИИ-шки
ИИ ответит за 2 минуты
Все самое важное и интересное в Telegram

Все сервисы Справочника в твоем телефоне! Просто напиши Боту, что ты ищешь и он быстро найдет нужную статью, лекцию или пособие для тебя!

Перейти в Telegram Bot

Изучаешь тему "Другие SN механизмы"? Могу объяснить сложные моменты или помочь составить план для домашнего задания!

AI Assistant