Закон (или распределение) Максвелла--Больцмана устанавливает распределение молекул газа по координатам и скоростям, если на систему действует внешнее потенциальное поле. Это распределение получают из так называемого распределения Гиббса(1):
где Wp- вероятность одного из состояний системы с энергией εp -- полная энергия, которой обладают частицы (кинетическая плюс потенциальная). Наиболее часто используют следующие формы распределения Максвелла-Больцмана.
Формы распределения Максвелла-Больцмана
Первая для концентрации частиц:
где dn(v;x,y,z)- число частиц, которые находятся в выделенном объеме газа dV, вблизи точки с координатами (x,y,z) и скорости этих молекул лежат в интервале от v до v+dv; vver- наиболее вероятная скорость молекул, m0- масса молекулы газа, U(x,y,z)- потенциальная энергия частицы в точке (x,y,z); n0- концентрация частиц газа в точке, которой потенциальную энергию приняли равной нулю.
Вторая для вероятности импульса и координаты:
где dw(px,py,pz,x,y,z)− вероятность нахождения частицы в фазовом объеме dxdydzdpxdpydpz, около фазовой точки (x,y,z,px,py,pz), U(x,y,z)- потенциальная энергия молекулы во внешнем поле. В виде (3) распределение Максвелла-Больцмана можно рассматривать как произведение двух вероятностей независимых событий. Вероятности dw(px,py,pz)того, что молекула обладает импульсом (px,py,pz) и вероятности dw(x,y,z)того, что она находится в точке (x,y,z). Тогда уравнение (3) распадается на распределение Максвелла:
dw(px,py,pz)=1(2πm0kT)32exp(−px2+py2+pz22m0kT) dpxdpydpz (4)Итак, распределения Максвелла и Больцмана являются составными частями распределения Гиббса. Энергия молекул, которые движутся в поле тяжести вверх, уменьшается, однако при распределении Максвелла по скоростям средняя энергия при этом постоянна. Сохранение средней энергии частиц, при уменьшении энергии отдельно взятой молекулы осуществляется благодаря выбыванию молекул с меньшей энергией из потока при увеличении высоты. Средняя энергия молекул, которые движутся вниз, не изменяется в результате присоединения к потоку молекул, которые выбыли из потока направленного вверх.
Сходство между распределениями Максвелла и Больцмана
Между распределениями Максвелла и Больцмана имеется существенное сходство: в обоих случаях эти законы содержат экспоненту, показатель которой в числителе содержит энергию молекулы (кинетическую у Максвелла, потенциальную у Больцмана) в знаменателе имеют величину --kT, которая определяет среднюю энергию теплового движения молекул. Это сходство в том числе, и позволяет объединить эти два распределения в один закон Максвела -- Больцмана.
Задание: Некоторый газ с неизменной массой переводят из одного равновесного состояния в другое. Изменяется ли в распределении молекул по скоростям: 1) положение максимума кривой в распределении Максвелла; 2) площадь под этой кривой?
Решение:
Рис. 1
Запишем распределение Максвелла молекул по модулю скорости:
dNNdv=4π(m02πkT)32exp(−m0v22kT)v2 (1.2)Если газ переводят из одного состояния равновесия в другое, следовательно, изменяется температура газа. Соответственно, положение максимума кривой Максвелла изменится.
Причем, если температура растет, максимум сдвигается в сторону больших скоростей, причем величина пика (высота по вертикальной оси) уменьшается (рис.1).
Площадь фигуры, которая ограничена кривой и осью скоростей на рис 1., равна 1 и не изменяется при изменении температуры.
Задание: Найти число молекул кислорода, скорости которых заключены в пределах от 195 м/c до 205 м/c при температуре T=273 K. Масса водорода (m) 0,1 кг.
Решение:
Интервал скоростей заданных в условии небольшой, можно использовать теорему о среднем, и тогда мы имеем:
△NN≈4π(mO22πkT)32exp(−mO2v22kT) v2△vгде v=200 м/c, △v=10 м/c, mO2μO2=1NA→mO2=μO2NA. mμO2=NNA→N=mNAμO2.
Подставим полученное в (2.1): △N≈4πmNAμO2(μO2NA2πkT)32exp(−μO2NAv22kT) v2△v (2.2)
Подставим в (2.2) численные значения, проведем расчет:
△N≈≈4⋅3,14⋅0,1⋅6⋅102332⋅10−3(32⋅10−36⋅10232⋅3,14⋅1,38⋅10−23⋅273)32exp(−32⋅10−36⋅1023⋅(200)22⋅1,38⋅10−23⋅273) ⋅(200)2⋅10≈2,3⋅1022Ответ: Количество молекул кислорода при заданных условиях порядка 2,3⋅1022.