Разместить заказ
Вы будете перенаправлены на Автор24

Карбеноидное элиминирование

8-800-775-03-30 support@author24.ru

$\alpha$-Полигалогеналкильные производные ртути с общей формулой $RHgCXYZ$ представляют собой эффективные реагенты для получения циклоалканов из алкенов и диенов. При нагревании такие $\alpha$-полигалогеналкильные соединения претерпевают внутреннее $\alpha$-элиминирование, в результате чего выделяются замещенные карбен $:CYZ$, быстро присоединяющиеся к алкенам (диенам):



Рисунок 1.

Преимуществом этого метода получения циклоалканов является возможность получения продуктов с различными группами заместителей $Y$ и $Z$. Приемуществом является и то, что исходные соединения являются устойчивыми, их можно долго хранить, а получение карбенов из них происходит легко, в некоторых случаях даже при комнатной температуре или просто при растворении твердых $RHgCXYZ$. В таблице ниже приведены ртутьорганические источники карбенов.

Ртутьорганические источники карбенов. Автор24 - интернет-биржа студенческих работ

Рисунок 2. Ртутьорганические источники карбенов. Автор24 - интернет-биржа студенческих работ

В случае соединений с разными галогенами к ртути переходит более мягкие галогены:

$I > Br > Cl > F$

в этом же ряду увеличивается скорость реакции различных галогенметилртутных соединений. Соединения, у которых $R = Alk$, более реакционноспособны как переносчики карбенов по сравнению с арильными производными.

Окисление ртутьорганических соединений

Большое количество соединений содержащих гетероатомы может быть легко получено с помощью ртутьорганических промежуточных продуктов.

В то время как большинство ртутьорганических соединений достаточно устойчивы к действию кислорода, озон быстро реагирует с алкилмеркуратами даже при низких температурах уравнений.

Готовые работы на аналогичную тему



Рисунок 3.



Рисунок 4.



Рисунок 5.

Окисление вторичных алкилмеркуратами представляется вполне полезным для синтеза альфа-замещенных кетонов через сольвомеркурирование-окисление.



Рисунок 6.

Перкислоты, также окисляют вторичные алкилмеркураты до кетонов.



Рисунок 7.

Окисление также может быть достигнуто с помощью термического разложения виниллмеркуратных солей. Восстановление дивиниллмеркуратов с карбоновыми кислотами дает соответствующие сложные виниловые эфиры.



Рисунок 8.

Получение тиопроизводных из ртутьорганических соединений

Широкое разнообразие соединений серы также было синтезировано из ртутьорганических промежуточных продуктов. Например, прямая реакция ариллмеркуратов с серой при повышенных температурах дает диарил сульфиды часто с хорошим выходом:



Рисунок 9.

При более низких температурах образуются диалкил- и диарил- дисульфиды могут быть получены:



Рисунок 10.

Полифторированные диалкилмеркураты дают ди- и полисульфиды при более низких температурах и перфтортиокарбонилы при повышенных температурах.



Рисунок 11.

В присутствии калия или фторида цезия, сера внедряется в эти же соединения при значительно более низких температурах:



Рисунок 12.

Диарилдисульфиды также могут быть получены путем взаимодействия диарилмеркуратов с хлоридами арилсульфенила при комнатной температуре



Рисунок 13.

Тиоциан реагирует как с арильными так и с аллильными ртутными производными с получением соответствующих тиоцианатов.



Рисунок 14.

Роданиды также могут быть получены из арилмеркуратов при обработке двухвалентным тиоцианатом:



Рисунок 15.

Подобным же образом арильные сульфоны могут быть получены с использованием двухвалентного бензолсульфината:



Рисунок 16.

Получение азопроизводных из ртутьорганических соединений

Ряд органических соединений азота также были синтезированы из промежуточных ртутьорганических производных.

Например, нитрозосоединения легко доступны из ртутьорганических веществ и нитрозилхлоридов.



Рисунок 17.

Оксиды азота реагируют с арилмеркуратами с получением либо нитрозосоединений или арилдиазониевых солей или обоих веществ, в зависимости от используемого оксида .



Рисунок 18.

Арилдиазониевые соли также полученны при взаимодействии с арилмеркуратов с нитрозилсерной кислотой или смесью азотной кислоты с нитритом натрия или закисью азота.

Ароматические нитросоединения образуются при взаимодействии арилмеркуратов и азотной кислоты.



Рисунок 19.

Эта реакция протекает с полным сохранением конфигурации.

Вицинальные диамины доступны путем обработки олефинов с ариламинами и тетрафторборатом ртути.



Рисунок 20.

Сообщество экспертов Автор24

Автор этой статьи

Автор статьи

Светлана Радиковна Файзуллина

Эксперт по предмету «Химия»

Статья предоставлена специалистами сервиса Автор24
Автор24 - это сообщество учителей и преподавателей, к которым можно обратиться за помощью с выполнением учебных работ.
как работает сервис